和合術始於道教的和合二仙，和桃花運合二仙是中國民間的神明之一，主感情圓滿，婚姻和合，故亦作和合二聖。相傳唐人有萬回者，因為兄長遠赴戰場，父母掛念而哭泣，逐往戰場探親。萬裡之遙，朝發夕返，故名“萬回”，民間俗稱“萬回哥哥”。以其像征家人之和合，感情挽回自宋代開始祭祀作“和合”神，和合二仙被道教奉祀為正統神明之一。

道教相傳，唐代時，火師汪真君在衡山向南岳夫人魏華存請教和合之法，魏夫人遂以和合和合術二仙做喻，告授真君以要道秘訣，所謂和合術就是奉請以和合二仙做主法神的道教法事科儀，創於魏夫人，主要流傳於道教的上清、清微等派。當前玄學界和民間聲稱能做和招桃花合術者都眾多，其中不乏江湖術士巫蠱祝降之流，這一類外道偏門或有一時作用，但反噬後果遠大於收獲，合而不久，而正統道教中能行使正統和合科儀者已寥寥無幾，幾近失傳，碩果僅存的比較有代表性的當屬上海欽賜仰殿八十三歲的清微派老道長薛宏旻和正一五雷顯應壇環法尊道長，民間斬桃花方術則有司徒方正、方海閱等港台術士。